师:同学们好,从今天这节课起,我们将开始高中化学高二年级鲁科版《化学反应原理》第二章第一节“化学反应方向”的学习。在开始今天的学习之前,咱们先回忆一下刚开始接触化学这门学科的时候。相信那时,很多同学脑海中都曾有过这样的疑问:哪些化学反应可以发生,哪些又不能发生呢?经过系统学习,大家对这个问题应该都有了一定的答案。没错,化学反应的发生需要一定的化学物质,同时也需要一定的反应条件。那么今天老师提出一个大胆的疑问:如果提供所需的化学物质和反应条件,化学反应就一定能发生吗?其实,这个问题不仅在我们平时学习中存在,在工业生产中意义更大。
咱们来看课本上的一个实例。汽车尾气的主要污染物是一氧化氮和一氧化碳,它们是现代化城市中的大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出用下列反应来处理汽车尾气。请你判断此反应能否发生,这个方案可行吗?它的理论依据又是什么呢?好了,在展开今天的学习之前,请先让我们了解几个名词,以便更好地理解后续知识。
咱们来看第一个名词“发生”,很多同学看到这个名词都笑了,说:“老师,我知道‘发生’指的就是化学反应发生了。”不错,你说得很对。那么下一个名词“自发”,什么叫自发呢?在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能够自动进行的过程,我们称之为自发过程。
好,了解了自发过程,那自发和化学反应的发生之间有什么联系和区别呢?不难发现,自发的定义表明,一个化学反应能自动进行;而“发生”指的是化学反应是否正在进行,所以两者概念上的意义并不一样,请各位同学注意区分。好了,咱们再来看下面一个概念“方向”。同学们看到这个概念又笑了,说:“老师,我知道,我每天出门去上学,一出家门往右走,因为我家左边是一堵墙。”非常好,你很聪明。没错,在日常生活中,我们有空间方向,像上下、左右、前后等等。其实在化学反应里也存在方向,按照化学方程式书写的顺序,以反应物生成产物的方向,我们称之为向右进行;反之,以产物生成反应物的方向,我们称之为向左进行。
好,了解了化学反应方向,下面我们来看课本上列出的几个自发的实例,试着探究一下这些实例能不能找到一些规律。请看课本35页,在题框中描述到:在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程为自发过程。水由高处流向低处的过程,热由高温物体传向低温物体的过程,都属于自发过程。这两个实例,一个是水,一个是热传递,同学们仔细体会一下,这两个自发过程好像都和能量有关。既然这两个过程都与能量有关,那我们今天就从能量的角度来剖析一下化学反应,看看化学反应的方向是不是也跟能量有着密不可分的联系。
提到能量,化学反应中能量最常见的表现形式之一,我们称之为焓变。因此,我们先来看看化学反应焓变与反应方向的关系。这里列出了一个常见的化学反应方程,同学们很早就学过,白色的氢氧化亚铁接触到水和空气就会立即被氧化成灰绿色,最后变成红褐色。相信大家对这个特殊的实验现象记忆犹新。这个反应真实发生了,从反应的焓变我们不难看出,此反应为放热反应。有同学可能会想:“老师,是不是放热反应就能自发?”别着急,咱们再看看其他情况。碳酸氢铵与醋酸溶液的反应,因为醋酸的酸性强于碳酸,所以这个化学反应也能自发进行。从反应的焓变我们发现,这个反应是一个吸热反应。通过这两个方程我们能得出,对于一个化学反应来说,放热反应有能自发的,吸热反应也有能自发的。
其实不止这些情况,咱们再来看下面这个关于大理石的反应。大理石是一种质地坚硬、耐用的材料,日常生活中随处可见,生成大理石的方程也有很多。科学家研究发现,这个方程在298K时和1200K时对应的焓变数值差别并不大,但是从反应发生的方向上却有着天壤之别,298K时此化学反应不能发生,1200K时此化学反应可以自发。由此我们发现,对于一个化学反应来说,焓变与化学反应的方向有着密不可分的联系,但这个联系并非简单的放热能自发、吸热不能自发这样片面的结论。所以我们可以说,反应的焓变与化学反应存在一定的联系,但焓变不是化学反应方向的唯一影响因素。
好,说完了焓变,咱们再来看看化学反应中是否还有其他能量形式的变化。什么叫熵呢?对于一个大量粒子组成的体系,人们定义了一个物理量熵,用来描述体系的混乱度,符号为S,常用单位为焦耳每摩尔每开。注意,之前我们学习反应热时用到的焓变单位是千焦每摩,而熵的单位是焦耳每摩每开,从数值上说有1000的差值,所以在进行运算时要注意单位换算。熵值越大,体系的混乱度越大。在自然界中,熵增加的反应随处可见。比如说一盒整齐排列的火柴,混乱度比较低,一不小心火柴洒落一地,混乱度增大,这样的过程就是一个熵值增加的过程,而且这个过程是自发进行的,所以自然界中熵值增加的过程非常常见。那么在化学反应里,熵的变化是否也存在呢?在化学反应中,熵也会发生一定的变化。我们将反应产物的总熵与反应物的总熵之差定义为反应的熵变。若反应产物的总熵大于反应物的总熵,则记为ΔS>0,描述为熵增;若反应产物总熵小于反应物总熵,记为ΔS<0,称之为熵减的反应。
我们了解了焓这种能量表现形式,那么下面就来看熵与化学反应的方向是否存在某种联系呢?同样,我们用一些具体的反应实例来进行分析,请同学们分析黑板上的这些反应以及它们的熵变数值,看看能否总结出熵变与化学反应方向的联系。
黑板上书写了5个化学反应方程式,这些反应都是真实存在且可以发生的,所以这些反应都能自发。有的化学反应的熵变为正值,有的化学反应的熵变为负值。因此,就像焓变与化学反应方向的关系一样,我们只能说熵变与一个化学反应的方向存在某种联系,但它依然也不是唯一的影响因素。
好了,根据上面的描述,我们已经了解了焓变、熵变都与化学反应的方向存在某种联系,而且都不是唯一的决定因素。那么现在考虑问题全面一些,是否还有其他影响因素能影响化学反应方向呢?经过科学家的深入研究和大量理论演算,我们得到了这样一个结论:在温度、压强一定的条件下,反应方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果。反应方向的判据为ΔH - TΔS。同学们仔细观察一下这个判据的计算式,此计算式中牵扯到三个状态函数,分别是熵变、热力学温标T和焓变。也就是说,我们需要用这三个状态函数共同判定此反应能否自发。经过推断,当ΔH - TΔS<0时,表明反应能自发进行;当ΔH - TΔS = 0时,反应达到平衡;若ΔH - TΔS>0,反应不能自发。所以我们不难得出,在温度、压强一定条件下,自发反应总是向着ΔH - TΔS<0的方向进行。
